Estudio Configuracional Basado en el Análisis de Constantes de Acoplamiento Homonucleares y Heteronucleares

Palabras clave: Compuestos orgánicos, estereoquímica, flexibilidad, constantes de acoplamiento heteronucleares

Resumen

Un paso crucial para el descubrimiento de cualquier molécula nueva consiste en determinar su estructura completa, que incluye determinar la estructura plana de la molécula y su estereoquímica. Se ha visto que esta última está fuertemente ligada a sus propiedades químicas y biológicas. Sin embargo, esto es particularmente difícil cuando el centro o centros quirales se encuentran en porciones con alta flexibilidad que se intercambian fácilmente entre diferentes conformaciones, como es el caso de los fragmentos acíclicos o anillos con alta flexibilidad. Las mejoras de los métodos de espectroscopia de RMN, la ha convertido en una herramienta poderosa que permite determinar la estructura de moléculas orgánicas. Una de las estrategias más populares desarrolladas en las últimas décadas para abordar muchos problemas estructurales es el análisis basado en constantes J (JBA), el cual consiste en el uso de las constantes de acoplamiento heteronuclear (C—H) de larga distancia (dos o tres enlaces) para determinar la estereoquímica, incluso en sistemas con flexibilidad.

Referencias bibliográficas

(1) Beckett, A. H. Stereochemical factors in biological activity. En “Fortschritte der Arzneimittelforschung / Progress in Drug Research / Progrès des recherches pharmaceutiques”; Jucker, E.; Birkhäuser Basel: Schweizer Wissenschafts, 1959, 1, 455-530. https://doi.org/10.1007/978-3-0348-7035-1_6

(2) Ariëns, E. J. Chirality in bioactive agents and its pitfalls. Trends Pharmacol. Sci., 1986, 7, 200-205. https://doi.org/10.1016/0165-6147(86)90313-5

(3) Simonyi, M.; Fitos, I.; Visy, J. Chirality of bioactive agents in protein binding storage and transport processes. Trends Pharmacol. Sci., 1986, 7, 112-116. https://doi.org/10.1016/0165-6147(86)90276-2

(4) James, H. K.; Anthony, R. S. Thalidomide: the tragedy of birth defects and the effective treatment of disease. Toxicol. Sci., 2011, 122(1), 1–6. https://doi.org/10.1093/toxsci/kfr088

(5) Eriksson, T.; Björkman, S.; Höglund P. Clinical pharmacology of thalidomide. Eur. J. Clin. Pharmacol., 2001, 57(5), 365-76. https://doi.org/10.1007/s002280100320

(6) Flack, H. D.; Bernardinelli, G. The use of X-ray crystallography to determine absolute configuration. Chirality, 2008, 20, 681-690. https://doi.org/10.1002/chir.20473

(7) Sands, D. E. Introducción a la cristalografía, Reverté, S.A., New York , 1969, pp 86-90.

(8) Fukui, H.; Fukushi, Y. NMR determinations of the absolute configuration of α-chiral primary amines. Org. Lett., 2010, 12, 2856-2859. https://doi.org/10.1021/ol100951s

(9) Cen-Pacheco, F.; Mollinedo, F.; Villa-Pulgarin, J.; Martín, M. N.; Fernández, J. J.; Daranas, A. H. Saiyacenols A and B: the key to solve the controversy about the configuration of aplysiols. Tetrahedron, 2012, 68, 7275-7279. https://doi.org/10.1016/j.tet.2012.07.005

(10) Cen‐Pacheco, F.; Rodríguez, J.; Norte, M.; Fernández, J. J.; Hernández Daranas, A. Connecting discrete stereoclusters by using DFT and NMR spectroscopy: the case of nivariol. Chem. Eur. J., 2013, 19(26), 8525-8532. https://doi.org/10.1002/chem.201204272

(11) Matsumori, N.; Kaneno, D.; Murata, M.; Nakamura, H.; Tachibana, K. Stereochemical Determination of Acyclic Structures Based on Carbon-Proton Spin-Coupling Constants. A Method of Configuration Analysis for Natural Products. J Org Chem., 1999, 64(3), 866-876. https://doi.org/10.1021/jo981810k

(12) Cen-Pacheco, F.; Santiago-Benítez, A. J.; Tsui, K. Y.; Tantillo, D. J.; Fernández, J. J.; Hernández Daranas, A. Structure and computational basis for backbone rearrangement in marine oxasqualenoids. J. Org. Chem. 2021, 86(3), 2437-2446. https://doi.org/10.1021/acs.joc.0c02600

(13) Cen-Pacheco, F.; Santiago-Benítez, A. J.; García, C.; Álvarez-Méndez, S. J.; Martín-Rodríguez, A. J.; Norte, M.; Martín, V. S.; Gavín, J. A.; Fernández, J. J.; Hernández Daranas, A. Oxasqualenoids from Laurencia viridis: combined spectroscopic-computational analysis and antifouling potential. J. Nat. Prod., 2015, 78(4), https://doi.org/712-21.10.1021/np5008922

Descargas

El artículo aún no registra descargas.
Cómo citar
Cen-Pacheco, F., & López-Fentanes, F. (2022). Estudio Configuracional Basado en el Análisis de Constantes de Acoplamiento Homonucleares y Heteronucleares. Revista De Química, 36(1), 18-25. Recuperado a partir de https://revistas.pucp.edu.pe/index.php/quimica/article/view/24793